First Characterization of an Extended Ammonium-Ammonia Complex [{NH4(NH3)4}+(μ-NH3)2] in the Crystal Structure of [NH4(NH3)4][Co(C2B9H11)2] · 2 NH3

The compound [NH4(NH3)4][Co(C2B9H11)2] · 2 NH3 (1) was prepared by the reaction of Na[Co(C2B9H11)2] with a proton‐charged ion‐exchange resin in liquid ammonia. The ammoniate 1 was characterized by low temperature single‐crystal X‐ray structure analysis. The anionic part of the structure consists of [Co(C2B9H11)2]‐ complexes, which are connected via C‐H···H‐B dihydrogen bonds. Furthermore, 1 contains an infinite ∞1[{NH4(NH3)4}+(μ‐NH3)2] cationic chain, which is formed by [NH4(NH3)4]+ ions linked by two ammonia molecules. The N‐H···N hydrogen bonds range from 1.92 to 2.71Å (DHA = Donor···Acceptor angles: 136‐176°). Additional N‐H···H‐B dihydrogen bonds are observed (H···H: 2.3‐2.4Å). Erste Charakterisierung eines ausgedehnten Ammonium‐Ammoniak‐Komplexes ∞1[{NH4(NH3)4}+(μ‐NH3)2] in der Kristallstruktur von [NH4(NH3)4][Co(C2B9H11)2] · 2 NH3 Die Verbindung [NH4(NH3)4][Co(C2B9H11)2] · 2 NH3 (1) wurde durch die Reaktion von Na[Co(C2B9H11)2] mit einem protonenbeladenen Ionenaustauschermaterial in flüssigem Ammoniak gewonnen. Das Ammoniakat 1 wurde durch Tieftemperatureinkristallröntgenstrukturanalyse charakterisiert. Der anionische Strukturanteil besteht aus [Co(C2B9H11)2]‐‐Komplexen, die über C‐H···H‐B Diwasserstoffbrückenbindungen miteinander verbunden sind. 1 enthält außerdem kationische, eindimensional unendlich ausgedehnte ∞1[{NH4(NH3)4}+(μ‐NH3)2] Ketten, die aus über zwei Ammoniakmoleküle verbundenen [NH4(NH3)4]+Ionen bestehen. Die N‐H···N Wasserstoffbrückenbindungen nehmen Abstandswerte zwischen 1.92 und 2.71Å an (DHA = Donor···Akzeptor‐Winkel: 136‐176°). Zusätzlich werden N‐H···H‐B Diwasserstoffbrückenbindungen beobachtet (H···H: 2.3‐2.4Å).