NC12H8(NH)2[Gd(N3C12H8)4] und [Gd(N3C12H8)3(N3C12H9)]·PhCN: Ein Beitrag zur Reaktivität und Kristallchemie homoleptischer Selten‐Erd‐Pyridylbenzimidazolate

Farblose, transparente Kristalle von NC12H8(NH)2[Gd(N3C12H8)4] konnten in solvensfreier Synthese durch Reaktion von Gd‐Metall mit einer 2‐(2‐Pyridyl)‐Benzimidazol‐Schmelze, sowie transparente, zartgelbe Kristalle der Verbindung [Gd(N3C12H8)3(N3C12H9)]·PhCN aus der thermalen Weiterreaktion von NC12H8(NH)2[Gd(N3C12H8)4] mit Benzonitril erhalten werden. Beide Verbindungen zeigen homoleptische, reine N‐Koordinationen nur der Pyridylbenzimidazolat‐Liganden um Gadolinium; die PhCN Moleküle koordinieren nicht. Während NC12H8(NH)2[Gd(N3C12H8)4] jedoch salzartig und aus (NC12H8(NH)2)+‐ und [Gd(N3C12H8)4]—‐Ionen aufgebaut ist, zeigt [Gd(N3C12H8)3(N3C12H9)]·PhCN einen molekularen Aufbau aus ungeladenen [Gd(N3C12H8)3(N3C12H9)]‐Einheiten. NC12H8(NH)2[Gd(N3C12H8)4] and [Gd(N3C12H8)3(N3C12H9)]·PhCN: A Contribution to the Reactivity and Crystal Chemistry of Homoleptic Pyridylbenzimidazolates of the Rare Earth Elements Transparent colourless crystals of the compound NC12H8(NH)2[Gd(N3C12H8)4] were obtained by solvent‐free reaction of gadolinium metal with molten 2‐(2‐Pyridyl)‐benzimidazole. Transparent yellow crystals of the compound [Gd(N3C12H8)3(N3C12H9)]·PhCN were obtained by further reacting NC12H8(NH)2[Gd(N3C12H8)4] with benzonitrile thermally. Both compounds exhibit homoleptic pure nitrogen coordinations of gadolinium, the PhCN ligand is not coordinating. Whilst NC12H8(NH)2[Gd(N3C12H8)4] is salt like and consists of (NC12H8(NH)2)+ and [Gd(N3C12H8)4]— ions, [Gd(N3C12H8)3(N3C12H9)]·PhCN has a molecular structure of uncharged [Gd(N3C12H8)3(N3C12H9)] units.