Umsetzung von Ph3P=C=PPh3 mit Lewis‐Säuren von Hauptgruppenelementen; Synthesen, Strukturen und Reaktionen der Additionsverbindungen [Br3Al{C(PPh3)2}] und [Me3In{C(PPh3)2}]

Die Umsetzung des Carbodiphosphorans Ph3P=C=PPh3 (1) mit InMe3 in THF und von AlBr3 in Toluol liefert die Addukte [Me3In{C(PPh3)2}] (2) und [Br3Al{C(PPh3)2}] (3) mit sehr guten Ausbeuten. 1 reagiert nicht mit SnCl2 und Me3SnCl; als Nebenprodukt konnten jedoch geringe Mengen des Hydrolyseprodukts [HC(PPh3)2][Me3SnCl2] (6) als Einkristalle erhalten werden. 2 löst sich in HCCl3 unter Bildung der Salze [HC(PPh3)2][MeInCl3] (5a) und [HC(PPh3)2][Me2InCl2] (5b). Wenige Kristalle von [HC(PPh3)2][Me2In(OSiMe2OSiMe2O)] (4) wurden als Reaktionsprodukt von 2 mit dem Silikon‐Schliffett bei Kristallisationsversuchen von 2 erhalten. Beim Versuch, 2 mit CS2 in THF umzusetzen wurde das THF‐Spaltungsprodukt [HC(PPh3)2][CH3CH2CH2OCS2] (7) in 60 %iger Ausbeute erhalten. Sämtliche Verbindungen wurden durch Einkristallstrukturanalysen charakterisiert, inklusive das bei der Darstellung von 3 angefallene Nebenprodukt [Br3Al{OP(C6H5)2CH2P(C6H5)3}][AlBr4] (8) sowie die zur Synthese von 1 verwendete salzartige Verbindung [ClC(PPh3)2]Cl (9). Reaction of Ph3P=C=PPh3 with Lewis Acids of Main Group Elements; Syntheses, Structures, and Reactions of the Addition Compounds [Br3Al{C(PPh3)2}] and [Me3In{C(PPh3)2}] The reaction of the carbodiphosphorane Ph3P=C=PPh3 (1) with InMe3 in THF and of AlBr3 in toluene produces the adducts [Me3In{C(PPh3)2}] (2) and [Br3Al{C(PPh3)2}] (3), respectively, with very good yields. 1 does not react with SnCl2 or Me3SnCl; as a byproduct small amounts of the hydrolysis product [HC(PPh3)2][Me3SnCl2] (6) could be isolated as single crystals. 2 dissolves in HCCl3 with formation of the salts [HC(PPh3)2][MeInCl3] (5a) and [HC(PPh3)2][Me2InCl2] (5b). Few crystals of [HC(PPh3)2][Me2In(OSiMe2OSiMe2O)] (4) were obtained as reaction products of 2 with the silicone grease during attempts to crystallize 2. Attempts to react 2 with CS2 in THF gave the THF‐decomposition product [HC(PPh3)2][CH3CH2CH2OCS2] (7) in 60 % yield. All compounds were characterized by X‐ray analyses including the byproduct [Br3Al{OP(C6H5)2CH2P(C6H5)3}][AlBr4] (8) obtained during the preparation of 3 and the precursor compound for the synthesis of 1, the salt like compound [ClC(PPh3)2]Cl (9).