Oxometallate neuen Typs: Über Ba3NaNbO6 und Ba3NaTaO6

Erstmals wurde in Form farbloser, transparenter Einkristalle Ba3NaNbO6 [aus innigen Gemengen von BaO, Na2O und Nb2O5, Einwaage vor dem Verreiben: Ba : Na : Nb = 3,3 : 1,1 : 1, Ni‐Zylinder, 1100°C, 3d] sowie Ba3NaTaO6 [aus Gemengen von BaO, Na2O und Ta2O5, Ba : Na : Ta = 3,3 : 1,1 : 1, Ni‐Zylinder, 1100°C, 3d] dargestellt. Die Kristallstruktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [Ba3NaNbO6: MoKα, 356 von 356 I0 (hkl), Raumgruppe R3c mit a = 1026,6(1)pm, c = 1195,3(2)pm (Guinier‐Simon‐Pulverdaten), Z = 6, R = 2,4%, Rw = 2,0% bzw. Ba3NaTaO6: AgKα, 498 von 498 I0 (hkl), Raumgruppe R3c mit a = 1027,6(1)pm, c = 1196,0(2)pm (Guinier‐Simon‐Pulverdaten), Z = 6, R = 4,9%, Rw = 4,4%] aufgeklärt, Parameter siehe Text. Dem Ba3M‐Teil beider Oxide (M = Nb, Ta) liegt eine leicht (hexagonal) verzerrte Variante des Nb3Al‐Typs zugrunde. Na besetzt entlang [001] Positionen zwischen benachbarten, fast exakt oktaedrisch von 6 O2− koordinierten Mv. Die strukturellen Zusammenhänge werden aus den Schlegel‐Diagrammen abgeleitet. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie die Ladungsverteilung ‚CHARDI’︁ wurden berechnet. Oxometallates of a new Type: On Ba3NaNbO6 and Ba3NaTaO6 For the first time in form of colourless, transparent single crystals of Ba3NaNbO6 [annealed mixtures of BaO, Na2O and Nb2O5, Ba : Na : Nb = 3.3 : 1.1 : 1, Ni‐cylinder, 1100°C, 3d] as well as Ba3NaTaO6 [annealed mixtures of BaO, Na2O and Ta2O5, Ba : Na : Ta = 3.3 : 1.1 : 1, Ni‐cylinder, 1100°C, 3d] have been prepared. The crystal structure was solved by fourcycle‐diffractometer data [Ba3NaNbO6: MoKα, 356 out 356 I0 (hkl), space group R3c with a = 1026.6(1)pm, c = 1195.3(2)pm (Guinier‐Simon powder data), Z = 6, R = 2.4%, Rw = 2.0% and Ba3NaTaO6: AgKα, 498 out of 498 I0 (hkl), space group R3c with a = 1027.6(1)pm, c = 1196.0(2)pm (Guinier‐Simon powder data), Z = 6, R = 4.9%, Rw = 4.4%], parameters see text. The Ba3M part of structure (M = Nb, Ta) corresponds to a slightly (hexagonal) deformed Nb3Al arrangement with Na inserted along [001] between adjacent Mv, which are nearly perfectly octahedrally surrounded by 6 O. The structural relations are deduced by Schlegel Diagrams. The Madelung Part of Lattice Energy, MAPLE, and Effective Coordination Numbers, ECoN, the latter derived from Mean Effective Ionic Radii, MEFIR, as well as Charge Distribution, CHARDI, are calculated.