Darstellung und Eigenschaften von Bis‐tris(trifluormethyl)‐ germyl‐chalkogeniden, (CF3)3GeEGe(CF3)3 (E = O, S, Se, Te) Die Molekülstruktur des [(CF3)3Ge]2O

Die Verbindungen [(CF3)3Ge]2E (E = O, S, Se) wurden durch Umsetzung von (CF3)3GeI mit Ag2E, [(CF3)3Ge]2Te aus (CF3)3GeI und Li2Te Bzw. aus (CF3)3GeF und Te(SiMe3)2 dargestellt und in ihren physikalischen, chemischen und spektroskopischen Eigenschaften charakterisiert. Durch Hydrolyse des Oxids oder Sulfids bzw. ihre Umsetzung mit überschüssigem H2S wurde das nur im Gleichgewicht mit H2E beständige (CF3)3GeEH (E = O, S) erzeugt und schwingungsspektroskopisch unter Einbeziehung der deuterierten Spezies charakterisiert. Für die oberhalb von 100° C ohne CF2‐Eliminierung ablaufende Thermolyse wurden unterschiedliche Reaktionswege gefunden. Die Molekülstruktur des Oxids (CF3)3GeOGe(CF3)3 wurde durch Elektronenbeugungsmethoden bestimmt: ra(GeO) 172,4(6) pm, ra(GeC) 200,4(4) pm, ra(CF) 133,7(2) pm, ∢GeOGe 151,5(14)°. Die Molekülparameter werden unter Einbeziehung von aus schwingungsspektroskopischen Analysen abgeleiteten Daten diskutiert. Preparation and Properties of Bis‐tris(trifluoromethyl)germyl Chalkogenides, (CF3)3GeEGe(CF3)3 (E = O, S, Se, Te). Molecular Structure of [(CF3)3Ge]2O The compounds [(CF3)3Ge]2E (E = O, S, Se) have been prepared from (CF3)3GeI and Ag2E, [(CF3)3Ge]2Te from (CF3)3GeI and Li2Te or from (CF3)3GeF and Te(SiMe3)2 respectively, and have been characterized by their physical, chemical and spectroscopic properties. Hydrolysis of [(CF3)3Ge]2E (E = O, S) or its reaction with an excess of H2S leads to the formation of (CF3)3GeEH, which cannot be isolated free of H2E. Their characterization was achieved by vibrational spectroscopy including the deuterated species. Different reaction pathways have been observed for the thermolyses which in all cases proceed above 100°C without elimination of CF2. The molecular structure of the oxide (CF3)3GeOGe(CF3)3 has been determined by electron diffraction methods: ra(GeO) 172.4(6) pm, ra(GeC) 200.4(4) pm, ra(CF) 133.7(2) pm, ∢GeOGe 151.5(14)°. The parameters are discussed together with data derived from vibrational analyses.