Untersuchungen zur Lithiierung und Substitution des HP[Si(t‐Bu)2]2PH

HP[Si(t‐Bu)2]2PH 1 wird mit LiPH2 · DME oder LiBu in Toluol monolithiiert. Aus DME ist die kristalline Verbindung HP[Si(t‐Bu)2]2PLi · 2 DME 2 zu isolieren. Durch Umsetzung von 2 mit Me2SiCl2 bilden sich HP[Si(t‐Bu)2]2PSiMe2Cl 4, ClMe2SiP[Si(t‐Bu)2]2PSiMe2Cl 5, HP[Si(t‐Bu)2]2PSiMe2P[Si(t‐Bu)2] 2PH 6. Die Bildung von 5 aus 2 ist auf die Umlithiierung zwischen 4 und 2 zurückzuführen. Durch Einwirkung von Li(t‐Bu) auf 1 bzw. 2 erfolgt eine weitere Lithiierung zum LiP[Si(t‐Bu)2]2PLi 3. 3 war jedoch nicht rein, sondern nur im Gemische mit 2 zu erhalten. Diese bilden mit t‐BuPCl2 in Hexan bevorzugt Cl(t‐Bu)PP[Si(t‐Bu)2]2PP(t‐Bu)Cl 9, in THF HP[Si(t‐Bu)2]2PP(t‐Bu)P[Si(t‐Bu)2]2 PH 12 (Hauptprodukt), 9, H(t‐Bu)PP[Si(t‐Bu)2]2PP(t‐Bu)Cl 10, H(t‐Bu)PP[Si(t‐Bu)2]2PP(t‐Bu)H 11 sowie HP[Si(t‐Bu)2]2PP(t‐Bu)H 13 und HP[Si(t‐Bu)2]2PP(t‐Bu)2 14. Investigations on Lithiation and Substitution of HP[Si(t‐Bu)2]2PH HP[Si(t‐Bu)2]2PH 1 is monolithiated by reaction with LiPH2 · DME or LiBu in toluene. The crystalline compound HP[Si(t‐Bu)2]2PLi · 2 DME 2 can be isolated in DME. Reaction of 2 with Me2SiCl2 leads to HP[Si(t‐Bu)2]2PSiMe2Cl 4, ClMe2SiP[Si(t‐Bu)2]2PSiMe2Cl 5, HP[Si(t‐Bu)2]2PSiMe2P[Si(t‐Bu)2] 2PH 6. Isomerization by Li/H migration between 4 and 2 leads to the formation of 5. Reaction of Li(t‐Bu) with 1 or 2 yields LiP[Si(t‐Bu)2]2PLi 3 by further lithiation. 3 could not be obtained purely, only in a mixture with 2. These compounds favourably generate with t‐BuPCl2 in hexane Cl(t‐Bu)PP[Si(t‐Bu)2]2PP(t‐Bu)Cl 9, in THF HP[Si(t‐Bu)2]2PP(t‐Bu)P[Si(t‐Bu)2]2 PH 12 (main product), 9, H(t‐Bu)PP[Si(t‐Bu)2]2PP(t‐Bu)Cl 10, H(t‐Bu)PP[Si(t‐Bu)2]2PP(t‐Bu)H 11 as well as HP[Si(t‐Bu)2]2PP(t‐Bu)H 13 and HP[Si(t‐Bu)2]2PP(t‐Bu)2 14.