Structure Cristalline du Sulfure d'Étain(II) et de Thallium(I) Tl2Sn2S3

La phase Tl2Sn2S3 a été mise en évidence dans l′étude du système Tl2SSnS et sa structure cristalline déterminée. La maille est monoclinique, groupe d'espace C2/c, avec a = 13,887(7), b = 7,742(4), c = 7,267(4) Å, β = 105,39(3)° et Z = 4. L′affinement des paramètres atomiques par moindres carrés conduità une valeur de R de 0,086 pour les 382 réflexions observées. La structure est constituée d'un empilement cubique compact déofrmé des atomes lourds (Tl et Sn) dans lequel les sites octaèdriques sont partiellement occupés par les atomes de soufre qui permet de la rattacher au type NaCl lacunaire. Tl et Sn présentent des environnements semblables formés par 4 atomes de soufre situésà des distances variant de 2,81à 3,13 Å et de 2,68à 3,11 Å respectivement. Les paires électroniques non liées des atomes de thallium(I) et d'étain(II) sont actives stéréochimiquement. Crystal Structure of Tl2Sn2S3 The compound Tl2Sn2S3 had been prepared from SnSTl2S mixtures. The cell is monoclinic, space group C2/c with a = 13.887(7), b = 7.742(4), c = 7.267(4) Å, β = 105.39(3)° and Z = 4. The structure was solved by the symbolic addition method and refined by least‐squares to a final R = 0.086 for the 382 observed reflections. From this structure it is apparent that Tl2Sn2S3 is of defect NaCl type with the thallium and tin atoms distributed over the cation positions, the sulfur atoms and vacancies over the anion positions. Tl and Sn atoms have four bonds to S atoms of 2.81–3.13 Å and 2.68–3.11 Å respectively. The thallium and tin lone pairs of electrons are stereochemically active.