Etude stereochimique par RMN du 13C des α-halogenocyclohexanones

L'étude en RMN 13C des halogéno‐2 t‐butyl‐4 cyclohexanones cis et trans permet de mesurer l'influence de la nature et de la stéréochimie des halogènes sur les déplacements chimiques des différents carbones de la molécule. Les incréments sont comparés à ceux obtenus en série cyclohexanique. Par comparaison entre les valeurs des déplacements chimiques expérimentaux et calculés (à l'aide du jeu d'incréments trouvés précédemment) on montre sur des molécules mono‐ et dihalogénées de stéréochimie et de conformation connues, que ces incréments sont à la fois additifs et fonction linéaire de la valeur de la position de l'équilibre conformationnel. The halogen effects on the chemical shifts of the carbon nuclei of the cis‐ and trans‐2‐halogeno‐4‐tert‐butylcyclohexanones are dependent on the nature and the stereochemistry of the halogen and are compared with those in the cyclohexane series. Comparison between observed and calculated chemical shifts of rigid and flexible mono‐ and dihalogenocyclohexanones shows that the halogen effects are additive and linearly dependent on the value of the conformational equilibrium.