Polymerisation of acrylonitrile by V5+/cyclohexanol-redox system

The effects of the concentrations of monomer, cyclohexanol, V5+, H2SO4, HSO −4, SO 2−4, Cl− and ionic strength at 40 to 60°C on the rate of V5+ disappearance and the rate of polymerisation of acrylonitrile were studied. From the experimental results, it was concluded that the organic free radicals formed during the decomposition of the V5+‐cyclohexanol complex, initiated polymerisation and that the polymer radicals were terminated by V5+ ion. An appropriate kinetic scheme was proposed and the various rate and energy parameters were evaluated. Die Abhängigkeit der Polymerisationsgeschwindikeit des Acrylnitrils und der Geschwindigkeit des Verschwindens des V5+ von don Konzentrationen von Monomerem, Cyclohexanol, V5+, H2SO4, HSO −4, SO 2−4, Cl− sowie von der Ionenstärke wurde untersucht, und zwar bei Temperaturen zwischen 40 und 60°C. Aus den experimentellen Ergebnissen wird abgeleitet, daß die Polymerisation durch Radikale gestartet wird, die durch Zerfall eines V5+‐Cyclohexanol‐Komplexes entstchen, und daß die Makroradikale durch das V5+‐Ion desaktiviert werden. Die versehiedenen Geschwindigkeits‐ und Energieparameter, wurden bestimmt, und es wird ein kinetisches Schema vorgeschlagen.