Étude Théorique de L'effet Raman de Résonance des Molécules Diatomiques et Polyatomiques

Dans le cadre de ‘l'approximation de réflexion’, les auteurs proposent une expression analytique du tenseur de diffusion des molécules diatomiques et polyatomiques, valable quelque soit la fréquence excitatrice. L'influence de la symétrie des vibrations sur les intensités des raies Raman de résonance est mise en évidence. L'expression du tenseur Rayleigh permet de justifier la forme gaussienne des courbes d'absorption des molécules polyatomiques. L'importance relative des intensités des différents harmoniques est ensuite étudiée en relation avec le coefficient d'absorption. D'autre part, un développement asymptotique permet de retrouver les résultats des théories antérieures de l'effet Raman de prérésonance En appendice, on montre enfin comment, à l'aide du formalisme utilisé, on peut déterminer très simplement le tenseur de diffusion Raman de prérésonance des raies fondamentales et harmoniques. Using the ‘reflexion approximation’, an analytical expression for the Raman scattering tensor of diatomic and polyatomic molecules is proposed, that is valid for every exciting frequency. The influence of the symmetry of the vibrations on the resonance Raman intensities is also discussed. The expression of the scattering tensor justifies the assumption of a Gaussian shape of the absorption curves of polyatomic molecules. The relative intensities of the overtones is then discussed as a function of the absorption coefficient. Using an asymptotic development, the agreement between this theory and earlier ones of preresonance Raman effect is shown. In an appendix, it is shown how, using the resolvent formalism, the preresonant Raman tensor for the fundamental bands and overtones can be easily calculated.