Stabile Carbeniumionen, 26. Diarylfluorcarbeniumionen ‐ 19F‐NMR‐spektroskopische Ermittlung von Substituenteneffekten in p‐substituierten Diaryl‐carbeniumionen

Diarylfluorcarbenium‐hexafluoroantimonate werden als kristalline Salze dargestellt und charakterisiert. Die 19F‐chemische Verschiebung des Methinfluoratoms wird als Maß für die relative Stabilität der untersuchten Carbeniumionen benutzt. Die Beziehungen dieses Stabilitätsmaßes zur Stabilität p‐fluorsubstituierter Triarylcarbeniumionen, den ρ+‐Konstanten der jeweiligen Substituenten, den pKR+− ‐Werten entsprechend substituierter Diarylcarbinole und den Stabilisierungs‐energien substituierter Methylkationen in der Gasphase werden diskutiert. Stable Carbenium Ions, 261). ‐ Diarylfluorocarbenium Ions ‐ 19F‐NMR‐spectroscopic Determination of Substituent Effects in p‐substituted Diarylcarbenium Ions Diarylfluorocarbenium hexafluoroantimonates have been prepared as crystalline salts and are characterised. The 19F‐chemical shift of the methine fluoroatom is used as a measure of the relative stability of the studied carbenium ions. The relations of this measure of stability to the stability of p‐fluoro substituted triaryl carbenium ions, the s̀ +‐constants of the corresponding substituents, the pKR+− ‐values of the corresponding diarylcarbinols, and the stabilisation energy of substituted methyl cations in the vapour phase are discussed.