Carben‐Reaktionen, XIV. Cycloheptatrienyliden durch Gasphasen‐Thermolyse von C7H7‐Acetaten

Die Gasphasenthermolyse von 7‐Acetoxynorbornadien (1), oder von 7‐Acetoxycycloheptatrien (2) lieferte bei 450°C Essigsäure und Heptafulvalen (4), was auf die Bildung von Cycloheptatrienyliden (3) als Zwischenstufe hinweist. Bei 600°C entstand durch Umlagerung von 3 Fulvenallen (8). Die Eliminierung von Essigsäure könnte über ein Tropylium/Acetat‐Ionenpaar ablaufen, da auch bei der Essigsäure‐Eliminierung aus dem tricyclischen Acetat 20 ionische Prozesse dominieren. Carbene Reactions, XIV1). — Generation of Cycloheptatrienylidene by Vapor Phase Thermolysis of C7H7‐Acetates Herrn Prof. Dr. K. Dimroth mit den besten Wünschen zum 70. Geburtstag gewidmet. Gas phase thermolysis at 450°C of 7‐acetoxynorbornadiene (1) or of 7‐acetoxycycloheptatriene (2) yielded acetic acid and heptafulvalene (4) indicative of the intermediate formation of cyclo‐heptatrienylidene (3). The latter rearranged to fulveneallene (8) on thermolysis at 600°C. The elimination of acetic acid could involve a tropylium/acetate‐ion pair since ionic processes dominate in the similar elimination of acetic acid from the tricyclic acetate 20.