Etude de Composés d'Addition d'acides de Lewis‐XXXII [1]. Composés d'addition d'aldéhydes aliphatiques et aromatiques et de diverses cétones

Treize composés d'addition d'aldéhydes et de cétones ont été préparés avec divers acides de Lewis (HgCl2, ZnCl2, CdCl2, SbCl5 et NbCl5). A l'état solide, ils possèdent une stoechiométrie bien définie. Pour tous ces composés d'addition, la fréquence de vibration ω(CO) de la base de Lewis (1600–1700 cm−1) subit un abaissement marqué Δω, allant de −15 cm−1 (HgCl2) à −167 cm−1 (NbCl5), ce qui prouve que leur formation est due à l'établissement d'une liaison de coordination entre l'atome d'oxygène donneur et l'acide de Lewis. Il existe une bonne corrélation linéaire entre ω(CO) des aldéhydes aromatiques ou entre Δω de leurs composés d'addition avec SbCl5 et la constante ωr du type de Hammett ou le potentiel de demi‐vague de la réduction polarographique. Les auteurs ont calculé les constantes de force de H2CO·SbCl5 en se référant aux valeurs expérimentales des fréquences de vibration, en appliquant la méthode FG à un modèle plan de 5 masses. L'abaissement de FCO est d'environ 7%, alors que Δω/ω vaut environ −5%. La variation de longueur de la liaison carbonyle contribue pour 55,7% à l'énergie potentielle de ω(CO) de H2CO et pour 56,4% à celle de H2CO·SbCl5.