Cycloadditionen an die Doppelbindung von (R)‐2‐tert‐Butyl‐Δ4‐1,3‐oxazolin‐3‐carbonsäure‐methylestern

Die Titelverbindungen (mit und ohne zusätzliche Substituenten wie z. B. Methyl oder Vinyl in der 5‐Stellung) werden mit Persäuren (→ Dihydroxyderivate 3), mit Cyclopropanierungsreagentien (wie z.B. ICH2ZnEt, N2CHCOOEt, HCBr3 oder HCCl3/NaOH → Produkte 5–9), mit Tetracyanethylen und OsO4 (→ Produkte 19–20) und mit Dienophilen (Maleinsäureanhydrid, siehe 23) umgesetzt. Die Doppelbindung der Oxazoline reagiert hoch diastereoselektiv, wobei der bevorzugte Angriff von der der tert‐Butylgruppe abgewandten Seite erfolgt. Einige der erhaltenen Produkte werden weiter umgesetzt (siehe 4, 12–18, 23, 29–33). Stereochemische und synthetische Aspekte der Reaktionen werden diskutiert. Cycloadditions to the Double Bond of Methyl (R)‐2‐tert‐Butyl‐Δs4‐1,3‐oxazoline‐3‐carboxylates1 The title compounds (with or without an additional substituent, such as methyl or vinyl, in the 5‐position) are allowed to react with peracids (→ dihydroxy derivatives 3), with cyclopropanation reagents (such as ICH2ZnEt, N2CHCOOEt, HCBr3, or HCCl3/NaOH → products 5–9), with tetracyanoethylene and OsO4 (see four‐ and five‐membered rings in 19, 20), with dienophiles (maleic anhydride, see 23). The double bond of the oxazolines reacts in a highly diastereoselective manner, with the attack preferred from the face of the five‐membered ring remote from the tert‐butyl group. Some of the products obtained undergo or are subjected to further reactions (4, 12–18, 23, 29–33). Stereochemical and synthetic aspects of the reactions are discussed.