Enolether, XIV1). Die Acylierung von Ketonenolethern mit Malonyldichlorid — Eine neue Synthese von Phloroglucinen

Ketonenolether 1 reagieren mit Malonyldichlorid (2a) in sehr guten Ausbeuten zu Phloroglucinen 4 bzw. 4‐Hydroxy‐2H‐pyran‐2‐onen 5. Letztere lassen sich auf einfache Weise in Phloroglucine überführen, womit die Umsetzung von 1 mit 2a einen neuen, einfachen Zugang zu Phloroglucinen darstellt. Der Reaktionsablauf wird über die Bildung eines Chlorcarbonylketens 8 und dessen Reaktion mit 1 gedeutet. Das Produktverhältnis 4:5 läßt sich über Substituenteneffekte im Enolether plausibel deuten. Enol Ethers, XIV1). Acylation of Keto Enol Ethers with Malonyl Dichloride — A New Synthesis of Phloroglucinols Phloroglucinols 4 and/or 4‐hydroxy‐2H‐pyran‐2‐ones 5 are formed from keto enol ethers 1 and malonyl dichloride (2a) in high yields. Since the pyranones 5 can be smoothly converted into phloroglucinols, the reaction of 1 with 2a represents a new, facile synthetic route to phloroglucinols. The reaction proceeds via formation of a chloro carbonyl ketene 8 and its subsequent reaction with 1. The product ratio 4:5 is rationalized in terms of substituent effects in the enol ether substrate.