Indolenine Oxides, VIII. Reaction of 5,7-di-tert-butyl-3,3-dimethyl-3H-indole 1-Oxide with Grignard Reagents. - A New Stable Aminyl Oxide (Nitroxide)

The title compound 1, unsubstituted at C‐2, is efficiently converted into its 2‐substituted derivatives 4a,b by Grignard addition and lead dioxide oxidation. 4a, when subjected to the same sequence, gives high yields of the aminyl oxide 5a which is also formed in small amounts in the conversion of 1 together with two other minor compounds. The course of the reaction is influenced by the presence of a bulky tert‐butyl group at C‐7 in 1 and by the solvent used for the Grignard reaction. Indoleninoxide, VIII. Umsetzung von 5,7‐Di‐tert‐butyl‐3,3‐dimethyl‐3H‐indol‐1‐oxid mit Grignard‐Reagenzien. ‐ Ein neues stabiles Aminyloxid1b)(Nitroxid) Die an C‐2 unsubstituierte Titelverbindung 1 wird durch Addition von Grignard‐Reagentien und nachgeschaltete Bleidioxid‐Oxidation in guten Ausbeuten in ihre 2‐substituierten Derivate 4a,b umgewandelt. Unter den gleichen Bedingungen erhält man aus 4a in hoher Ausbeute das Aminyloxid 5a, das auch in der Umsetzung von 1 in kleiner Menge neben zwei weiteren Nebenprodukten anfällt. Der Reaktionsverlauf wird durch die Anwesenheit einer sperrigen tert‐Butylgruppe an C‐7 von 1 und durch das für die Grignard‐Reaktion benutzte Lösungsmittel beeinflußt.