Über Reaktionen von 3‐Phenyl‐2H‐azirin mit kumulierten Doppelbindungen

Die Cycloaddition eines Ketenimids oder Ketens an 3‐Phenyl‐2H‐azirin (2) zum Vierring ist nicht symmetrieerlaubt. Über nicht isolierbare Zwischenstufen verlaufen jedoch Cyclisierungen bzw. Cycloadditionen, die im Falle des Diphenylketen‐p‐tolylimids bei gleichzeitiger Oxydation zu einem Gemisch aus Benzophenon, 2‐Oxo‐7‐methyl‐5‐phenyl‐2.3‐dihydro‐1H‐1.3‐benzodiazepin (11) und einem tricyclischen System 10 führen, das beim Erwärmen irreversibel in 11 übergeht. 2 reagiert mit Diphenylketen zum 6‐Phenyl‐2.4‐bis‐diphenylmethylen‐3.5‐dioxa‐1‐aza‐bicyclo[4.1.0]heptan (19). Die Strukturen werden mit Hilfe der Spektren und z. T. durch Abbaureaktionen zuerteilt. Reactions of 3‐Phenyl‐2H‐azirine with Cumulated Double Bonds Cycloadditions of keteneimines or ketenes to 3‐phenyl‐2H‐azirine (2) to form a four‐ring system are not symmetry‐allowed. Cyclizations or cycloadditions via non‐isolable intermediates take place, however, leading in the case of diphenylketene‐p‐tolylimine to a mixture of benzophenone, 7‐methyl‐5‐phenyl‐2‐oxo‐2.3‐dihydro‐1H‐1.3‐benzodiazepine (11), and a tricyclic system 10, the latter is transformed irreversibly into 11 on warming. 2 reacts with diphenylketene to give 2.4‐bis(diphenylmethylene)‐6‐phenyl‐3.5‐dioxa‐1‐aza‐bicyclo[4.1.0]‐heptane (19). The structures are assigned with the aid of spectra and, in some cases, by degradation reactions.