CeCl3/n‐BuLi: Enträtselung von Imamotos Organocer‐Reagenz

CeCl3(thf) reagiert bei niedrigen Temperaturen mit MeLi, t‐BuLi und n‐BuLi zu isolierbaren Organocer‐Komplexen. Eine lösemittelabhängige, z. T. stark ausgeprägte Dissoziation von n‐BuLi konnte durch 7Li‐NMR‐Spektroskopie aufgeklärt werden. Dieses Verhalten deutet darauf hin, dass “Ce(n‐Bu)3(thf)x” oder Solvens‐separierte Ionenpaare wie “[Li(thf)4][Ce(n‐Bu)4(thf)y]” die dominanten Spezies des Imamoto‐Reagenzes sind. Die Stabilität der Komplexe Li3Ln(n‐Bu)6(thf)4 steigt mit der Abnahme der LnIII‐Größe deutlich. Untersuchungen zum Lösungsverhalten von kristallinem Li3Lu(n‐Bu)6(thf)4 und Mischungen von LuCl3(thf)2/n‐BuLi in THF deuten darauf hin, dass eine merkliche Dissoziation von n‐BuLi nur bei Molverhältnissen von