Synthese und Charakterisierung von drei mehrschaligen metalloiden Goldclustern der Zusammensetzung Au32(R3P)12Cl8

Drei mehrschalige metalloide Goldcluster der Zusammensetzung Au32(R3P)12Cl8 (R=Et, nPr, nBu) wurden über die unkomplizierte Syntheseroute der Reduktion von R3PAuCl mit NaBH4 in Ethanol hergestellt. Der Au32‐Kern setzt sich aus zwei Schalen zusammen; die innere besteht dabei aus einem schiefen Ikosaeder und die äußere aus einem verzerrten Dodekaeder. Die äußere Schale wird von acht Chloratomen und zwölf R3P‐Gruppen abgeschlossen. Während die Gold‐Gold‐Abstände des zentralen Ikosaeders im Größenbereich von elementarem Gold sind, sind die Bindungsabstände der Goldatome im umgebenden Dodekaeder im Bereich aurophiler Wechselwirkungen. Quantenchemische Rechnungen verdeutlichen, dass die beobachtete Jahn‐Teller‐Verzerrung des Clusterkerns auf einen elektronischen Schalenabschluss zurückzuführen ist. Die einfache Reproduzierbarkeit der Cluster, gute Löslichkeit und hohe Ausbeute an kristalliner Substanz sind ideale Voraussetzungen für weitere Untersuchungen. Goldcluster‐Triumvirat: Drei Goldcluster der Formel Au32(R3P)12Cl8 wurden synthetisiert und strukturell charakterisiert. Sie zeigen das gleiche Jahn‐Teller‐verzerrte Kernmotiv, ein Au12‐Ikosaeder, umgeben von einem Au20‐Pentagondodekaeder. Die Cluster unterscheiden sich in der Länge der Alkylgruppen der Phosphane und in ihrer Löslichkeit in diversen Lösungsmitteln und überzeugen durch ihre einfache Synthese und gute Ausbeute in reiner kristalliner Form.