Asymmetrische Kaskadenreaktion zu Allylsulfonamiden aus Allylalkoholen über eine Palladium(II)/Base‐katalysierte Umlagerung von Allylcarbamaten

Eine regio‐ und enantioselektive Tandemreaktion, die leicht zugängliche achirale Allylalkohole direkt in chirale sulfonylgeschützte Allylamine überführt, wird beschrieben. Die Reaktion wird durch Kooperation eines chiralen Ferrocen‐Palladacyclus und einer tertiären Amin‐Base katalysiert und kombiniert hohe Stufenökonomie mit leichter Handhabung (ohne Inertgasatmosphäre oder Katalysatoraktivierung). Mechanistische Studien stützen eine PdII‐katalysierte [3,3]‐Umlagerung eines Allylcarbamats – in situ erzeugt aus einem Allylalkohol und einem Isocyanat – als Schlüsselschritt, dem eine Decarboxylierung folgt. Im Zeichen des Wandels: Hoch enantiomerenangereicherte Allylamine wurden über eine Reaktionskaskade erzeugt, die Allylalkohole in chirale sulfonylgeschützte Allylamine überführt. Dieser Prozess wird durch die Kombination eines chiralen Palladacyclus und einer tertiären Amin‐Base katalysiert und verbindet hohe Stufenökonomie mit einfacher Handhabung. Mechanistische Studien schlagen als Schlüsselschritt eine [3,3]‐Umlagerung eines deprotonierten N‐Sulfonylcarbamats vor.