A Two-State Reactivity Model Explains Unusual Kinetic Isotope Effect Patterns in CH Bond Cleavage by Nonheme Oxoiron(IV) Complexes

Die Bindungsstärke zählt: Die Werte für den kinetischen Isotopeneffekt (KIE) bei der Spaltung von C‐H‐Bindungen durch zwei verwandte Oxoeisen(IV)‐Komplexe zeigen eine ungewöhnliche Abhängigkeit von der C‐H‐Bindungsstärke: Große, nichtklassische KIE‐Werte treten bei Bindungsstärken unter 93 kcal mol−1 auf, semiklassische Werte darüber (siehe Bild; DHA=9,10‐Dihydroanthracen). Dieses unerwartete Verhalten lässt sich mithilfe eines Zwei‐Zustands‐Reaktivitätsmodells verstehen. Die Bindungsstärke zählt: Die Werte für den kinetischen Isotopeneffekt (KIE) bei der Spaltung von C‐H‐Bindungen durch zwei verwandte Oxoeisen(IV)‐Komplexe zeigen eine ungewöhnliche Abhängigkeit von der C‐H‐Bindungsstärke: Große, nichtklassische KIE‐Werte treten bei Bindungsstärken unter 93 kcal mol−1 auf, semiklassische Werte darüber (siehe Bild; DHA=9,10‐Dihydroanthracen). Dieses unerwartete Verhalten lässt sich mithilfe eines Zwei‐Zustands‐Reaktivitätsmodells verstehen.