15N‐CPMAS‐NMR‐Untersuchungen des Problems der NH‐Tautomerie in kristallinem Porphin und Porphycen

Festkörper‐15N‐NMR‐Untersuchungen bei variabler Temperatur ermöglichten Aussagen über das Verhalten der vier N‐Atome und der beiden inneren H‐Atome in den Isomeren Porphin und Porphycen. Aus den Spektren von Porphin wird eine statistische Fehlordnung der inneren H‐Atome abgeleitet. Bei Porphycen wird auf zwei nicht äquivalente, unsymmetrische Protonentransfersysteme geschlossen. Da die NH…N‐Abstände sehr kurz sind, ist die Energiebarriere für die Umlagerung sehr klein. Anders als bei Porphin ist bei Porphycen daher die gegenseitige Umwandlung der Tautomere so schnell, daß die Geschwindigkeitskonstanten für den Protonentransfer mit der 15N‐CPMAS‐NMR‐Methode nicht ermittelt werden können.