ClF-分子离子的结构与势能函数

采用单、双取代包括三重激发的二次组态相互作用[QCISD（T）]方法和单、双取代包括非迭代三重激发的耦合簇理论[CCSD（T）]方法,结合相关一致基组aug-cc-pVXZ（X=D,T,Q,5）对基态35ClF-和37ClF-（X2Σ＋）分子离子进行了结构优化计算.对CCSD（T）方法的计算结果用四种方法分别外推至基组极限,得到了体系在基组极限的平衡结构常数.在CCSD（T）/aug-cc-pVXZ（X=D,T,Q,5）理论水平进行了单点能扫描.对扫描计算结果进行基组外推并用Murrell-Sorbie势能函数拟合得到了体系的解析势能函数表达式,并进一步得到了35ClF-和37ClF-的光谱常数.拟合所得势能曲线准确地再现了其离解能和平衡结构特征.对ClF中性自由基采用完全相同的理论方法进行了计算.所得结果与有关文献中的实验结果符合得很好,而且在一定程度上证明了将该理论方法应用于ClF-分子离子的计算是合适而可靠的.ClF自由基的优化计算结果还被用于计算其电子亲和能.ClF-的垂直解离能也同时计算得出.基于ClF-的结构优化和单点能扫描计算结果,通过求解核运动的径向薛定谔方程,得到了无转动35ClF-和37ClF-（X2Σ＋）的全部振动态及相应的分子常数.