配合物Zn(Phe)(NO3)2·H2O(s)的低温热容和标准摩尔生成焓

O642; 利用精密自动绝热热量计直接测定了配合物Zn(Phe)(NO3)2·H2O(s)(Phe:苯丙氨酸)在78-370 K温区的摩尔热容.通过热容曲线的解析得到该配合物的起始脱水温度为,T0=(324.27±0.37)K.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(Cp,m)对温度(T)的多项式方程,并且在此基础上计算出了它的舒平热容值和各种热力学函数值.依据Hess定律,通过设计热化学循环,选择体积为100 mL浓度为2 mol·L-1的盐酸作为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应热量计分别测定混合物{ZnSO4·7H2O(s)+2NaNO3(s)+L-Phe(s)}和{Zn(Phe)(NO3)2·H2O(s)+Na2SO4(s)}的溶解焓为,△dH0m,1=(69.42±0.05) kJ·mol-1,ΔdH0m,2=(48.14±0.04) kJ·mol-1,进而计算出该配合物的标准摩尔生成焓为,ΔfH0m=-(1363.10±3.52) kJ·mol-1.另外,利用紫外-可见(UV-Vis)光谱和折光指数(refractive index)的测量结果检验了所设计的热化学循环的可靠性.