硫代羰基化合物激发态结构及光化学反应的理论预示

运用精确的量子化学计算方法，优化了几种硫代羰基化合物（H2CS，CH3CHS和CH3CSCH3）的基态和激发态的结构，计算了它们的相对能量。不同的方法得到的结构参数比较一致，并与可用的实验结果相符。计算结果表明，三个分子的S1，T1和T2态的能量非常接近，而S2态的能量明显高于T2态，这个理论结果与先前关于CH2＝CH2，CH2CHO和CH2＝CH－CH＝CH2的研究的结论是一致的。用不同的方法对基态和最低三态的角途径进行了理论优化，得到的结果较好地一致。并且利用优化的基态和最低三态解离的势能剖面，和光激发到各个电子态的可用能量，对硫代羰基化合物的光解离反应的机理进行了理论预示。