超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中100种糖皮质激素

我国《化妆品安全技术规范》(2015年版)规定糖皮质激素为化妆品中禁用原料。本论文建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时检测化妆品中100种非法添加糖皮质激素的分析方法,涵盖了现行国家标准GB/T 24800.2-2009、GB/T 40145-2021和《化妆品安全技术规范》(2015年版)中列出的58种糖皮质激素,以及42种新型糖皮质激素,其中包含2种迄今未见文献报道的糖皮质激素美替诺龙醋酸酯和地塞米松9,11-环氧。样品用含0.2%(v/v)乙酸的饱和氯化钠溶液分散,用含0.2%(v/v)乙酸的乙腈提取,向乙腈提取液中加入等体积水析出非极性杂质,再加入10%(质量分数)亚铁氰化钾溶液和20%(质量分数)乙酸锌溶液(含0.4%(v/v)乙酸)作为沉淀剂进一步净化,选用Waters ACQUITY UPLC BEH C 18 色谱柱(150 mm×3.0 mm, 1.7 μm)进行色谱分离,以0.2%(v/v)乙酸水溶液-0.2%(v/v)乙酸甲醇溶液为流动相梯度洗脱。在电喷雾正离子模式下以动态多反应监测方式(MRM)测定,外标法定量。以MRM-信息依赖采集-增强子离子扫描模式(MRM-IDA-EPI)得到的增强子离子质谱图(EPI)进行阳性样品确证。结果显示:100种糖皮质激素在2.5~60 ng/mL范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.99,除环索奈德在膏霜乳基质中出现基质抑制效应以外,其余99种糖皮质激素均无明显的基质效应。所有目标物的方法检出限和定量限分别为0.03 μg/g和0.1 μg/g。在3个不同的添加水平下(1倍、2倍和8倍定量限),水基质中目标化合物的回收率为79.6%~114.4%, RSD为0.7%~9.4%( n =6),膏霜乳基质中目标化合物的回收率为79.5%~112.1%, RSD为0.7%~12.9%( n =6)。筛查了47种实际样品,在3个阳性样品中检出了5种糖皮质激素,并用MRM-IDA-EPI进行了确证。本检测方法操作简便、高效,适用于化妆品中100种糖皮质激素的快速筛查和测定,可填补化妆品中糖皮质激素的监管空白,为化妆品的质量监管提供了有力的技术手段。