The protection of polyunsaturated fatty acids in micellar systems against UVB-induced photo-oxidation by procyanidins from Vitis vinifera L., and the protective synergy with vitamin E

The protective effect of procyanidins (catechin oligomers) from Vitis vinifera seeds on the UVB‐promoted photo‐oxygenation of polyunsaturated fatty acids (PUFAs) (linoleic, linolenic and arachidonic acids, 35 mM) has been studied in 0.5 mM sodium dodecylsulfate micelles exposed to UVB radiation (1–8 J cm−2) and determined qualitatively by Fourier transform infrared spectroscopy (FT‐IR) and quantitatively by UV spectroscopy (conjugated dienes and total lipid hydroperoxides). Procyanidins (1–10 μM) strongly and dose‐dependently inhibit the formation of PUFA hydroperoxides (IC50 = 4–6 μM), with a potency comparable to that of vitamin E. In these micellar systems, a strong co‐operative interaction (synergistic effect) between procyanidins and vitamin E (1:1 molar ratio) in PUFA protection was demonstrated; this, as shown by electron spin resonance (ESR) studies, is a result of the ability of procyanidins to regenerate α‐tocopherol from the α‐tocopheroxyl radical (generated by a UV Solar Simulator), through a hydrogen transfer mechanism. HPLC monitoring of vitamin E in PUFAs micelles oxidatively stressed by UVB, confirms that procyanidins save vitamin E from consumption. All these findings, if properly extrapolated to an in vivo situation, indicate that this class of radical scavengers can be used as adjuvants of physical/chemical sunscreens in skin protection from photodamage. Résumé On a étudié l'effet protecteur de procyanidines (oligomères de catéchine) provenant de graines de Vitis vinifera sur la photo‐oxygénation provoquée par des U.V.B. d'acides gras polyinsaturés (acides linoléique, linolénique, arachidonique, 35 mM) dans des micelles de dodécysulfate de sodium à 0,5 mM exposées à des rayons U.V.B (1–8 Jcm–2) et on l'a mesuré qualitativement par spectroscopie Infrarouge à transformée de Fourier (FTIR) et quantitativement par spectroscopie U.V. (diènes conjugués et hydropéroxydes lipidiques totaux). Des procyanidines à 1–10 μM inhibent fortement et proportionnellement à la concentration la formation d'hydropéroxydes de PUFA (IC50 4–6 μM), avec une activité comparable à celle de la vitamine E. Dans ces systèmes micellaires, on a montré une forte interaction coopérative (effect synergique) entre les procyanidines et la vitamine E (rapport molaire 1:1) dans la protection des PUFA; ceci, ainsi que prouvé par résonance de spin électronique (RSE) est dûà la capacité des procyanidines de régénérer l'α‐tocophérol à partir du radical α‐tocophéroxyle (généré par