About the Stereoelectronics of the Intramolecular Addition of Allylsilanes to Aldehydes

(Z)‐ω‐Trimethylsilyl‐(ω‐2)‐alken‐1‐ols are readily accessible by consecutive superbase metalation and silylation of (ω‐1)‐alken‐1‐ols. These versatile intermediates may be oxidized to give the corresponding (Z)‐ω‐trimethylsilyl‐(ω‐2)‐alkenals which, in the presence of trifluoroacetic acid, can be converted into 2‐vinylcycloalkanols such as 2‐vinylcyclohexanol (2), isopulegol (4), and bis(2‐vinylcyclobutyl) ether (8). The stereochemical outcome of these cyclization reactions suggests the interference of a novel electrodynamic effect. (Z)‐ω‐Trimethylsilyl‐(ω‐2)‐alken‐1‐ole sind leicht durch Metallierung einer Superbase und anschließende Silylierung der (ω‐1)‐Alken‐1‐ole zugänglich. Diese vielseitigen Zwischenprodukte können zu den entsprechenden (Z)‐ω‐Trimethylsilyl‐(ω‐2)‐alkenalen oxidiert werden, die wiederum in der Gegenwart von Trifluoressigsäure in 2‐Vinylcycloalkanole, wie zum Beipsiel 2‐Vinylcyclohexanol (2), Isopulegol (4), und Bis(2‐vinylcyclobutyl) Ether (8) überführt werden können. Das stereochemische Ergebnis dieser Cyclisierungsreaktionen läßt den Schluß zu, daß hier ein neuer elektrodynanischer Effekt beteiligt ist. Connection of two reacting functional groups by a short hydrocarbon chain reduces the number of possible product‐generating spatial orientations and thus allows the stereoelectronic requirements of a process to be probed. The nucleophilic addition of the olefinic allylsilane carbon to the formyl group of (E)‐ and (Z)‐ω‐trimethylsilyl‐(ω‐2)‐alkenals has been studied as an example (see scheme).