Ring-Rearrangement Metathesis

Ring‐rearrangement metathesis (RRM) refers to the combination of several metathesis transformations into a domino process, in which an endocyclic double bond of a cycloolefin reacts with an exocyclic alkene. RRM has proven to be a powerful method for the rapid construction of complex structures. The extension of the basic ring‐opening–ring‐closing metathesis process by further metathesis steps as well as an examination of the driving forces, limits, scope, recent advantages, and future perspectives of these domino sequences is presented with various examples, thus reflecting the high efficiency and utility of RRM in organic synthesis. Ringumlagerungsmetathesen (RRM) haben sich als effektive und schnelle Methode für die Darstellung von komplexen Strukturen erwiesen. Definitionsgemäß handelt es sich bei diesen Prozessen um die Kombination von mehreren Metatheseschritten, bei denen die Doppelbindung eines Cycloolefins mit einer exocyclischen Doppelbindung in einer Ringöffnungs–Ringschluss‐Metathese Sequenz (ROM–RCM) reagiert. Die Erweiterung dieses Konzeptes um zusätzliche Metatheseschritte, als auch die Betrachtung der Triebkräfte und der Grenzen dieser Reaktion werden in diesem Review an aktuellen Beispielen erläutert. Anything's possible: Ring‐rearrangement metathesis is highly efficient for constructing complex structures. An examination of the driving forces, limits, and scope of this reaction, as well as recent applications and future perspectives, is presented in this Focus Review. Ns=nitrobenzenesulfonyl.