Pit incubation at passive iron-nickel alloys as a stochastic process

The distribution functions of pit incubation times were measured with homogeneous iron‐nickel alloys containing 40, 60, and 90 wt% nickel, respectively, at different electrode potentials in borate buffer, pH 7.5, after addition of 50 mM sodium chloride. The empirical moments of the distribution function are the same as for iron. Considering a general distribution function of the exponential type with a time‐dependent frequency function, the logarithms of its parameters all are linearly related to the reciprocal potential difference towards the critical pitting potential. The same relationship is also observed for the mean incubation times. At constant electrode potential the mean incubation times grow longer with increasing concentration of nickel in the alloy. The critical pitting potentials become more positive with the nickel concentration. The independence of the kinetics of pit incubation from the nature of the metal indicates a universal mechanism of pit nucleation. Die Inkubationsperiode der Lochkorrosion an passiven Eisen‐Nickel‐Legierungen als stochastischer Prozeß Die Verteilungsfunktion der Lochfraßinkubationszeiten wurden an homogenen Eisen‐Nickel‐Legierungen mit 40, 60 und 90 Gew% Nickel bei verschiedenen Elektrodenpotentialen in 0,2 M Boratpuffer, pH 7,5, nach Zusatz von 50 mM Natriumchlorid gemessen. Die empirischen Momente der Verteilungsfunktion sind die gleichen wie für reines Eisen. Die Logarithmen der Parameter in der zeitabhängigen Frequenzfunktion einer allgemeinen exponentiellen Verteilungsfunktion sind lineare Funktionen der reziproken Differenz des Elektrodenpotentials gegenüber der kritischen Lochfraßpotential. Eine analoge Beziehung ergibt sich für die mittleren Inkubationszeiten. Bei konstantem Elektrodenpotential wachsen die Inkubationszeiten mit der Nickelkonzentration in der Legierung. Die kritischen Lochfraßpotentiale werden mil der Nickelkonzentration positiver. Die Unabhängigkeit der Lochfraßinkubationskinetik von der Art des Metalls spricht für einen universellen Mechanismus der Lochkeimbildung.