Thermodynamic basis for generalization of group VI-A melting curves

Recently a common normalization of the melting curves of sulfur, selenium, and tellurium is accomplished empirically. This normalization of the pressure–temperature dependence of melting is shown to have a theoretical basis through an extended law of corresponding states. A “hard atomic core” which does not scale in the same manner as the remainder of the intermolecular forces immediately produces an offset both in pressure and volume in the relationship between the phase equilibria of an elemental species and that of a similar element in the same group of the periodic chart. The volume offset can be transformed to a temperature offset provided there exists a parabolic dependence of melting temperature upon pressure. It is shown that linear scaling will then result from which a generalized pressure–temperature phase diagram can be derived, as illustrated by the group‐VI‐A elements. The physical mechanism for the empirical parabolic melting curve remains an important unresolved problem. Récemment nous avons accompli empiriquement une normalization commune des courbes de fusion pour soufre, sélenium et tellure. Cette normalization de la température et de la pression est montrée d'avoir une base théorique par un loi étendu des états correspondants. Un centre dur qui ne mesure pas pareillement comme le reste des forces intermoléculaire. produit immédiatement une compensation en tante la pression et le volume à la relation entre l'équibre de la phase d'espèces elementaire et celui d'element similaire dans le měme groupe de la table périodique. La compensation de volume peut ětre tranformé dans une compensation de température pourvu qu'il existe une dépendance parabolique de la température de fusion sur la pression. Ici, nous montrons qu'une diagramme generalisée de phase qu'on peut faire dénver comme résultat d'échelle linéaire pour le groupe VI‐A. La méchanismie physique pour la courbe de fusion parabolique reste un problème important inexpliqué.