Radical Desulfur‐Fragmentation and Reconstruction of Enol Triflates: Facile Access to α‐Trifluoromethyl Ketones

We report an efficient oxidative radical desulfur‐fragmentation and reconstruction of enol triflates for the synthesis of α‐CF3 ketones. Preliminary mechanistic studies disclosed that oxidative fragmentation to release a CF3 radical from the triflyl group of enol triflate and subsequent addition of the CF3 radical to another enol triflate form the desired α‐CF3 ketones. This method provides a new approach to α‐CF3 ketones, featuring the utilization of catalytic amount of oxidants, broad substrate scope, and potential to control the regioselectivity. Die oxidative Fragmentierung und Rekonstruktion von Enoltriflaten wird als eine neue Strategie für die Synthese von α‐CF3‐Ketonen beschrieben. Mechanistische Studien ergeben, dass ein CF3‐Radikal aus der Triflylgruppe des Enoltriflats freigesetzt wird und mit einem anderen Enoltriflatmolekül das gewünschte α‐CF3‐Keton bildet.