Ligand-Accelerated Direct C−H Arylation of BINOL: A Rapid One-Step Synthesis of Racemic 3,3′-Diaryl BINOLs

An ortho‐selective rhodium‐catalyzed direct C−H arylation of 1,1′‐bi‐2‐naphthol (BINOL), to deliver the widely used but not easily available 3,3′‐diaryl BINOL, has been developed. This highly efficient one‐step synthetic approach is the shortest route to date and is greatly facilitated by the newly developed ligand system comprising tBu2PCl, Ph2‐cod, and Cy3P⋅HBF4. In addition, the same procedure can facilitate the challenging syntheses of 3‐bulkyaryl BINOLs in good to excellent yields. Ligandensynthese mit Ligandensystem: Eine ortho‐selektive rhodiumkatalysierte C‐H‐Arylierung von 1,1′‐Bi‐2‐naphthol (BINOL) zur Bildung der vielfach angewendeten 3,3′‐Diaryl‐BINOLe wurde entwickelt. Der hoch effiziente einstufige Ansatz beruht auf einem neu entwickelten Ligandensystem aus tBu2PCl, Ph2‐cod und Cy3P⋅HBF4. Dieselbe Vorgehensweise bewährte sich auch bei der Synthese von BINOLen mit sperrigen Arylsubstituenten in 3‐ Stellung. cod=1,5‐Cyclooctadien.