A Family of Multiply Bonded Dimolybdenum Boraamidinates with the Formal Mo−Mo Bond Orders of 3, 4, 4.5, and 5

A boraamidinato ligand [PhB(N‐2,6‐iPr2C6H3)2]2− was employed to stabilize a new family of multiply bonded dimolybdenum complexes [MoCl(μ‐κ2‐PhB(N‐2,6‐iPr2C6H3)2)]2 (4) and [Mo(μ‐κ2‐PhB(N‐2,6‐iPr2C6H3)2)]2n− (n=0 (5), 1 (6), 2 (7)), with the respective formal Mo−Mo bond orders of 3, 4, 4.5, and 5. Each metal center in 5–7 is two‐coordinate with respect to the ligands. Of particular interest is the quadruply bonded dimolybdenum complex 5, featuring an unprecedented angular conformation. The bent Mo2N4 core of 5 distorts toward planarity upon reduction. As a result, compound 7 features a planar Mo2N4 core, while that of 6 is still bent but less significantly than that of 5. Additionally, the Mo−Mo bond lengths of 4–7 systematically decrease as the valency of the central Mo2 units decreases. Complex 7 features the shortest Mo−Mo bond length (2.0106(5) Å) yet reported. Ein Dimolybdänboraamidinat mit Vierfachbindung und gebogener Konformation wurde synthetisiert und charakterisiert. Durch Ein‐ und Zwei‐Elektronen‐Reduktion konnte die Mo‐Mo‐Bindungsordnung auf 4.5 bzw. 5 erhöht werden. Mit abnehmender Mo‐Oxidationsstufe ebnet sich der Mo2N4‐Kern zunehmend ein (siehe Schema; B gün, N blau, Mo orange).