Isolation and Asymmetric Total Synthesis of Perforanoid A

A novel limonoid, perforanoid A, was isolated, and an asymmetric total synthesis was achieved in 10 steps. The key steps are chiral tertiary aminonaphthol mediated enantioselective alkenylation of an aldehyde to an allylic alcohol, Pd‐catalyzed coupling of the allylic alcohol with vinyl ether to form the γ‐lactone ring, and cyclopentenone ring formation through a Rh‐catalyzed Pauson–Khand reaction. Preliminary studies show that perforanoid A is cytotoxic towards HEL, K562, and CB3 tumor cell lines. Ein neuartiges Limonoid – Perforanoid A – wurde in einer asymmetrischen Totalsynthese über zehn Stufen hergestellt. Schlüsselschritte sind die enantioselektive Aldehyd‐Alkenylierung zum Allylalkohol in Gegenwart eines chiralen Aminonaphthols, die Pd‐katalysierte Kupplung des Allylalkohols mit Vinylether zum γ‐Lactonring und die Bildung des Cyclopentenons durch Rh‐katalysierte Pauson‐Khand‐Reaktion.