Asymmetric Induction at Remote Quaternary Centers of Cyclohexadienones by Rhodium-Catalyzed Conjugate Hydrosilylation

The enantioselective desymmetrizing conjugate hydrosilylation of prochiral differently γ,γ‐disubstituted cyclohexadienone derivatives 2 to furnish the corresponding cyclohexenones 4 with a remote chiral all‐carbon quaternary center at the γ position is described. Chiral rhodium–bis(oxazolinyl)phenyl complexes 1 were effective catalysts for this transformation. This catalytic system was extended to the asymmetric transformation of spirocarbocyclic cyclohexadienones 5 to give the corresponding products 6 with high enantiomeric ratios. Fernsteuerung: Der katalytische asymmetrische Aufbau eines quartären Stereozentrums – eine der größten Herausforderungen in der organischen Synthese – gelang durch die desymmetrisierende konjugierte Hydrosilylierung von prochiralen γ,γ‐disubstituierten Cyclohexadienonen in Gegenwart eines chiralen Rhodiumkomplexes (siehe Schema). Die Cyclohexenon‐Produkte wurden mit hoher Stereoselektivität gebildet.