High-Affinity Proton Donors Promote Proton-Coupled Electron Transfer by Samarium Diiodide

The relationship between proton‐donor affinity for SmII ions and the reduction of two substrates (anthracene and benzyl chloride) was examined. A combination of spectroscopic, thermochemical, and kinetic studies show that only those proton donors that coordinate or chelate strongly to SmII promote anthracene reduction through a PCET process. These studies demonstrate that the combination of SmII ions and water does not provide a unique reagent system for formal hydrogen atom transfer to substrates. Proton gesucht: Thermochemische, spektroskopische und kinetische Studien belegen, dass nur Protonendonoren mit hoher Affinität für SmI2 die Reduktion von Anthracen durch einen PCET‐Prozess unterstützen. Jeder hoch affine Ligand mit einer starken X‐H‐Bindung, die infolge der Koordination an ein Metallzentrum schwächer wird, könnte die Reduktion effektiv vermitteln.