Enantioselective, Stereodivergent Hydroazidation and Hydroamination of Allenes Catalyzed by Acyclic Diaminocarbene (ADC) Gold(I) Complexes

The gold‐catalyzed enantioselective hydroazidation and hydroamination reactions of allenes are presented herein. ADC gold(I) catalysts derived from BINAM were critical for achieving high levels of enantioselectivity in both transformations. The sense of enantioinduction is reversed for the two different nucleophiles, allowing access to both enantiomers of the corresponding allylic amines using the same catalyst enantiomer. Chirale allylische Azide und Amine werden durch enantioselektive Hydroazidierung und Hydroaminierung von Allenen mit acyclischen, von BINAM abgeleiteten Diaminocarben‐Gold(I)‐Katalysatoren hergestellt. Die beiden Nukleophile bewirken eine gegensätzliche Enantioinduktion, was den einfachen Zugang zu beiden Enantiomeren mit einem einzelnen Katalysator‐Enantiomer ermöglicht.