Preparation and Reactivity of Acyclic Chiral Allylzinc Species by a Zinc-Brook Rearrangement

The zinc‐Brook rearrangement of enantiomerically enriched α‐hydroxy allylsilane produces a chiral allylzinc intermediate, which reacts with retention of configuration in the presence of an electrophile. Two remarkable features of this transformation are the stereochemical outcome during the formation of the allylzinc species and the complete stereocontrol in the organized six‐membered transition state, which leads to an overall and complete transfer of chirality within the reaction sequence. Alles unter Kontrolle: Die Titelreaktion von enantiomerenangereicherten α‐Hydroxyallylsilanen erzeugt ein chirales Allylzink‐Intermediat, das unter Konfigurationserhalt mit Elektrophilen reagiert. Zwei Besonderheiten sind der stereochemische Verlauf der Bildung der Allylzink‐Spezies und die vollständige Stereokontrolle im sechsgliedrigen Übergangszustand; diese führen zu einem umfassenden Chiralitätstransfer innerhalb der Reaktionssequenz.