Copper-Catalyzed Borylative Cross-Coupling of Allenes and Imines: Selective Three-Component Assembly of Branched Homoallyl Amines

A copper‐catalyzed three‐component coupling of allenes, bis(pinacolato)diboron, and imines allows regio‐, chemo‐, and diastereoselective assembly of branched α,β‐substituted‐γ‐boryl homoallylic amines, that is, products bearing versatile amino, alkenyl, and borane functionality. Alternatively, convenient oxidative workup allows access to α‐substituted‐β‐amino ketones. A computational study has been used to probe the stereochemical course of the cross‐coupling. Ein Triumvirat: Dreikomponentenkupplungen von Allenen, B2pin2 und Iminen führen zu funktionalisierten Homoallylaminen oder – nach Oxidation – zu Mannich‐Produkten. Der Prozess nutzt einen käuflichen Kupferkatalysator, eignet sich für viele Allene und Imine und ergibt die komplexen Produkte regio‐ und diastereokontrolliert in hohen Ausbeuten. Der stereochemische Verlauf der Kreuzkupplung wurde mithilfe von Rechnungen untersucht.