High-Nuclearity Silver Thiolate Clusters Constructed with Phosphonates

The n‐butylphosphonate ligand has been employed to construct three new silver(I) thiolate compounds. Single‐crystal X‐ray analysis revealed that complexes 1 and 2 are Ag48 and Ag51 coordination chain polymers, while 3 contains a discrete Ag48 cluster, in which three different kinds of silver(I) thiolate cluster shells enclose three different phosphonate‐functionalized silver(I) cluster cores, respectively. The structures of clusters in 1–3 feature three three‐shell arrangements, S@Ag12@(nBuPO3)9@Ag36S23, S@Ag11@(nBuPO3)7(MoO4)2 @Ag40S27 and MoO4@Ag12@(nBuPO3)8S6 @Ag36S24, respectively. Durchkonstruierte Ag‐S‐Nanocluster: Zwei beispiellose 1D‐Aggregate und ein anionischer Cluster enthalten Silber(I)‐Thiolat‐Käfige als Oberflächenkomponenten und phosphonatfunktionalisierte Silber(I)‐Cluster als Kerne. Gezeigt ist das äußere [Ag36(tBuS)24]12+‐Clusterkation, das ein inneres [MoO4@Ag12(nBuPO3)8S6]18−‐Clusteranion einschließt.