A Four-Component Reaction for the Synthesis of Dioxadiazaborocines

A four‐component reaction for the synthesis of heterocyclic boronates is reported. Readily available hydrazides, α‐hydroxy aldehydes, and two orthogonally reactive boronic acids are combined in a single step to give structurally distinct bicyclic boronates, termed dioxadiazaborocines (DODA borocines). In this remarkable process, one boronic acid reacts as a carbon nucleophile and the other as a boron electrophile to provide enantio‐ and diastereomerically pure heterocyclic boronates with multiple stereocenters in high yields. Vier Zutaten: Eine Vierkomponentenreaktion verbindet ein Hydrazid, einen α‐Hydroxyaldehyd und zwei Boronsäuren mit orthogonaler Reaktivität in hohen Ausbeuten zu enantio‐ und diastereomerenreinen bicyclischen Boronaten mit Dioxadiazaborocin‐Struktur und mehreren Stereozentren. Dabei reagiert eine Boronsäure als Kohlenstoffnukleophil, die andere als Borelektrophil.