Rhodium Enalcarbenoids: Direct Synthesis of Indoles by Rhodium(II)-Catalyzed [4+2] Benzannulation of Pyrroles

Disclosed herein is the design of an unprecedented electrophilic rhodium enalcarbenoid which results from rhodium(II)‐catalyzed decomposition of a new class of enaldiazo compounds. The synthetic utility of these enalcarbenoids has been successfully demonstrated in the first transition‐metal‐catalyzed [4+2] benzannulation of pyrroles, thus leading to substituted indoles. The new benzannulation has been applied to the efficient synthesis of the natural product leiocarpone as well as a potent adipocyte fatty‐acid binding protein inhibitor. Benzanellierung ohne Umschweife: Als Zwischenstufe in der ersten übergangsmetallkatalysierten [4+2]‐Benzanellierung von Pyrrolen zur Bildung von Indolen wird ein beispielloses Rhodiumenalcarbenoid postuliert. Die Reaktion kam in den hoch effizienten Synthesen des Naturstoffs Leiocarpon und eines wirksamen Inhibitors des Fettsäure‐bindenden Proteins von Adipozyten zum Einsatz. EWG=elektronenziehende Gruppe.