Copper-Catalyzed Stereoselective Aminoboration of Bicyclic Alkenes

A copper‐catalyzed aminoboration of bicyclic alkenes, including oxa‐ and azabenzonorbornadienes, has been developed. With this method, amine and boron moieties are simultaneously introduced at an olefin with exo selectivity. Subsequent stereospecific transformations of the boryl group can provide oxygen‐ and nitrogen‐rich cyclic molecules with motifs that may be found in natural products or pharmaceutically active compounds. Moreover, a catalytic asymmetric variant of this transformation was realized by using a copper complex with a chiral bisphosphine ligand, namely (R,R)‐Ph‐BPE. Stickstoff und Bor: Eine Kupfer‐katalysierte Aminoborierung von bicyclischen Alkenen mit Diborreagentien und Hydroxylaminen wurde entwickelt. Oxidative Umsetzungen der Borylgruppe führten zu Sauerstoff‐ und Stickstoff‐reichen cyclischen Molekülen. Mit dem chiralen Bisphosphinliganden (R,R)‐Ph‐BPE wurde die Aminoborierung zu einer enantioselektiven Reaktion.