Gold-Catalyzed Diastereoselective Cycloisomerization of Alkylidene-Cyclopropane-Bearing 1,6-Diynes

An unprecedented gold‐catalyzed diastereoselective cycloisomerization of 1,6‐diynes bearing an alkylidene cyclopropane moiety has been developed. This methodology enables rapid access to a variety of 1,2‐trimethylenenorbornanes, which are important building blocks in the preparations of abiotic and sesquiterpene core structures. Gold trifft Alkylidencyclopropan: Kationische Goldkatalysatoren vermitteln die stark exotherme (ca. 60 kcal mol−1) Cycloisomerisierung von 1,6‐Diinen, die eine Alkylidencyclopropan‐Einheit tragen. Diese diastereoselektive Methode erzeugt 1,2‐Trimethylennorbornane, die ein wichtiger Baustein für abiotische Zielmoleküle und Sesquiterpen‐Naturstoffe sind. DCE=1,2‐Dichlorethan, Tf=Trifluormethansulfonyl, Tol=Tolyl.