Functionalization of closo-Borates via Iodonium Zwitterions

A simple method for the functionalization of closo‐borates [closo‐B10H10]2− (1), [closo‐1‐CB9H10]− (2), [closo‐B12H12]2− (3), [closo‐1‐CB11H12]− (4), and [3,3′‐Co(1,2‐C2B9H11)2]− (5) is described. Treatment of the anions and their derivatives with ArI(OAc)2 gave aryliodonium zwitterions, which were sufficiently stable for chromatographic purification. The reactions of these zwitterions with nucleophiles provided facile access to pyridinium, sulfonium, thiol, carbonitrile, acetoxy, and amino derivatives. The synthetic results are augmented by mechanistic considerations. Offen für Veränderungen: Die einfache Herstellung von Iodonium‐Zwitterionen von closo‐Boraten und ihre Reaktionen mit Nukleophilen (siehe Schema) bieten Zugang zu einem breiten Spektrum von Clusterderivaten, die das Potenzial für eine neue Klasse von Pharmazeutika und Materialien mit maßgeschneiderten Eigenschaften haben. Die vorgestellten Reaktionen demonstrieren die Vielseitigkeit der closo‐Borat‐Aryliodonium‐Zwitterionen.