Asymmetrische Synthese von β‐Ketoamiden durch eine Sulfoniumumlagerung

Die Synthese von enantiomerenangereicherten α‐substituierten 1,3‐Dicarbonylen stellt, aufgrund deren Tendenz über Keto‐Enol‐Tautomerie zu racemisieren, nach wie vor eine Herausforderung dar. Hier beschreiben wir eine Methode zur Herstellung von enantiomerenangereicherten β‐Ketoamiden durch eine [3,3]‐sigmatrope Sulfoniumumlagerung, die durch ein chirales Sulfinimin ermöglicht wird. Dabei wird ein guter Chiralitätstransfer, sowie eine exzellente Chemoselektivität und Toleranz verschiedener funktionellen Gruppen erzielt. Darüber hinaus können enantiomerenangereicherte β‐Hydroxyamide durch eine diastereoselektive Reduktion der Keto‐Gruppe synthetisiert werden. Dies ist sowohl in einem Zwei‐ als auch in einem Ein‐Topf‐Verfahren möglich.