Katalytische Alkin‐Semihydrierung mit Polyhydrid‐Ni/Ga‐Clustern
Der bimetallische, dekanukleare Ni3Ga7‐Cluster [Ni3(GaTMP)3(μ2‐GaTMP)3(μ3‐GaTMP)] (1, TMP=2,2,6,6‐ Tetramethylpiperidinyl) reagiert reversibel mit Wasserstoff unter Bildung einer Reihe von (Poly‐)Hydridclustern 2. Tieftemperatur‐2D NMR‐Experimente bei −80 °C zeigen, dass 2 aus einem Gemisch von Di‐...
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Veröffentlicht in: | Angewandte Chemie 2023-09, Vol.135 (36), p.n/a |
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Format: | Artikel |
Sprache: | eng |
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Online-Zugang: | Volltext |
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Zusammenfassung: | Der bimetallische, dekanukleare Ni3Ga7‐Cluster [Ni3(GaTMP)3(μ2‐GaTMP)3(μ3‐GaTMP)] (1, TMP=2,2,6,6‐ Tetramethylpiperidinyl) reagiert reversibel mit Wasserstoff unter Bildung einer Reihe von (Poly‐)Hydridclustern 2. Tieftemperatur‐2D NMR‐Experimente bei −80 °C zeigen, dass 2 aus einem Gemisch von Di‐ (2Di), Tetra‐ (2Tetra) und Hexahydrid‐Spezies (2Hexa) besteht. Die Strukturen von 2Di und 2Tetra werden durch eine Kombination aus 2D NMR‐Spektroskopie und DFT‐Berechnungen untersucht. Das Zusammenspiel beider Metalle ist für die hohe Wasserstoffinkorperierung des Clusters entscheidend. Die Polyhydride 2 sind bei der Semihydrierung von 4‐Octin zu 4‐Octen bei guter Selektivität katalytisch aktiv. Bei 2 handelt es sich um die erste Spezies ihrer Art, die die Eigenschaften von molekularen, atomgenauen Übergangsmetall‐/Hauptgruppenmetallclustern konzeptionell mit der entsprechenden Festkörperphase in der Katalyse verbindet.
Der bimetallische Cluster [Ni3(GaTMP)7] bildet unter Wasserstoffdruck in Lösung reversibel Di‐, Tetra‐ und Hexahydrid‐Spezies, die durch COSY‐ und ROESY NMR‐Experimente bei niedriger Temperatur und DFT‐Berechnungen charakterisiert wurden. Die vorliegende Arbeit stellt einen konzeptionellen Zusammenhang zwischen den Eigenschaften von molekularen, atomgenauen Übergangsmetall‐Hauptgruppen‐Bimetallclustern und der jeweiligen Festkörperphase in der Katalyse her. |
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ISSN: | 0044-8249 1521-3757 |
DOI: | 10.1002/ange.202308790 |