Ein vierfacher Gold(I)−Aryl‐Makrozyklus mit hyperbolischer Geometrie und dessen reduktive Eliminierung zu einem Kohlenstoffnanoring‐Wirt

Ein Ethylenglykol‐dekorierter [6]Cyclo‐meta‐phenylen(CMP)‐Makrozyklus wurde hergestellt und als Untereinheit für den Aufbau eines vierfachen AuI2−Aryl‐Metallazyklus mit einer quadratischen Überstruktur genutzt. Die Ecken bestehen aus dinuklearen Gold(I)‐Komplexen, von denen bisher nur dreieckige Metallazyklen bekannt waren. Das Zusammenspiel von flexibler Konformation des [6]CMP‐Makrozyklus und der starren dinuklearen Gold(I)‐Einheit ermöglicht die quadratische Geometrie, die durch Kristallstrukturanalyse charakterisiert wurde. Die Bildung des Goldkomplex läuft im Vergleich zu einer alternativen Routen über Platin(II)‐Ecken größenselektiv ab. Durch reduktive Eliminierung wird ein vollständig organischer Ether‐dekorierter Kohlenstoffnanoring erhalten. Dieser wurde als Wirt zur Komplexierung von großen Gastmolekülen mit geeigneter konvexer π‐Oberfläche mittels isothermer NMR‐Bindungstitration untersucht. Die Assoziationskonstanten für [6]Cycloparaphenylen ([6]CPP), [7]CPP, C60 und C70 wurden bestimmt. Ein flexibler [6]Cyclo‐meta‐phenylen‐Zyklus, der eine Sessel‐ oder Bootkonformation einnehmen kann, wurde mit einem formstabilen dinuklearen Gold(I)‐Komplex zu einem Metallazyklus mit quadratischer Geometrie umgesetzt. Reduktive Eliminierung ergab einen organischen Nanoring mit großer Bindungstasche, der verschiedene Gäste mit konvexer π‐Oberfläche komplexiert.