The Parent Diarsene HAs=AsH as Side‐on Bound Ligand in an Iron Carbonyl Complex

The terminal diarsene HAs=AsH ligand attracts special interest concerning its bonding relation in comparison to its isolable relative, ethene. Herein, by the methanolysis of [{Fe(CO)4}As(SiMe3)3] (1) the synthesis of [{Fe(CO)4}(η2‐As2H2)] (2) is reported, containing a parent diarsene as unprecedente...

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Veröffentlicht in:Angewandte Chemie 2019-11, Vol.131 (45), p.16238-16242
Hauptverfasser: Rund, Reinhard, Balázs, Gábor, Bodensteiner, Michael, Scheer, Manfred
Format: Artikel
Sprache:eng
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Beschreibung
Zusammenfassung:The terminal diarsene HAs=AsH ligand attracts special interest concerning its bonding relation in comparison to its isolable relative, ethene. Herein, by the methanolysis of [{Fe(CO)4}As(SiMe3)3] (1) the synthesis of [{Fe(CO)4}(η2‐As2H2)] (2) is reported, containing a parent diarsene as unprecedented side‐on coordinated ligand. Following this synthetic route, also the D‐labeled complex [{Fe(CO)4}(η2‐As2D2)] (2D) could be isolated. The electronic structure and bonding situation of 2 was elucidated by DFT calculations revealing that 2 is best described as an olefin‐like complex. Moreover, the reactivity of 2 towards the Lewis acids [{M(CO)5}(thf)] (M=Cr, W) was investigated, leading to the complexes [Fe(CO)4AsHW(CO)5]2 (3) and [{Fe(CO)4}2AsH{Cr(CO)5}] (4), respectively. Schwer fassbares HAs=AsH, das schwere Analogon von Ethylen, wurde ohne kinetische Stabilisierung durch einen 3d‐Übergangsmetallkomplex koordiniert. Durch Methanolyse von [{Fe(CO)4}As(SiMe3)3] wurde der Komplex [{Fe(CO)4}{η2‐As2H2}] synthetisiert. DFT‐Rechnungen zeigen, dass der Bindungsmodus am besten mit dem Dewar‐Chatt‐Duncanson‐Modell beschrieben werden kann. Anschließende Reaktivitätsstudien zeigten, dass es als AsH‐Transferreagenz reagiert.
ISSN:0044-8249
1521-3757
DOI:10.1002/ange.201909423